單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀-安益譜 7700 單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測定環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的應(yīng)用方法（參考 HJ 644-2013）
一、實驗部分
（一）儀器與試劑
- 儀器
- 熱脫附儀；
- 采樣吸附管；
- 大氣采樣泵；
- 氣密性注射器；
- 氮吹儀；
- 高純氮?dú)獍l(fā)生器、高純氦氣發(fā)生器。
- 試劑
- VOCs 混合標(biāo)準(zhǔn)品；
- 甲醇；
- 空白吸附管；
- 濾膜。
（二）實驗步驟
1. 吸附管活化與采樣
（1）吸附管活化
新吸附管或使用后的吸附管需經(jīng)活化處理：將吸附管接入熱脫附儀，用高純氮?dú)庠?300℃下吹掃 30min，活化后立即密封兩端，置于干燥器中冷卻至室溫，4℃冷藏保存，活化后 7d 內(nèi)使用。
（2）環(huán)境空氣采樣
- 連接采樣裝置：吸附管一端接采樣泵，另一端朝采樣方向，確保氣流通過吸附劑；
- 設(shè)定采樣參數(shù)：采樣流量 0.2 L/min，采樣時間 60min；
- 采樣過程：記錄采樣時的溫度、大氣壓、采樣時間，避免采樣管受潮或接觸污染源；
- 采樣后處理：立即密封吸附管兩端，標(biāo)注采樣信息，4℃冷藏保存，24h 內(nèi)完成分析。
2. 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液制備與標(biāo)準(zhǔn)吸附管制備
（1）標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋
取 1000μg/mL VOCs 混合標(biāo)準(zhǔn)品 100μL，用甲醇定容至 10mL，配制成 10μg/mL 的中間儲備液；再分別移取中間儲備液 0.05mL、0.1mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL，用甲醇定容至 10mL，得到 0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。
（2）標(biāo)準(zhǔn)吸附管制備
將活化后的空白吸附管接入熱脫附儀的液體進(jìn)樣口，用氣密性注射器分別取 10μL 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液注入吸附管，同時通入高純氮?dú)獯祾?5min，使溶劑完全揮發(fā)，目標(biāo) VOCs 被吸附劑捕集，制備成對應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)吸附管。
3. 熱脫附條件優(yōu)化（符合 HJ 644-2013 要求）
脫附環(huán)節(jié) | 說明 |
一級脫附溫度 | 確保目標(biāo) VOCs 完全脫附 |
一級脫附時間 | 脫附流量 50mL/min |
二級冷阱溫度 | 冷阱吸附劑為 Tenax-TA，解析時間 3min |
傳輸線溫度 | 避免 VOCs 在傳輸過程中冷凝 |
載氣（氮?dú)猓┝髁?/span> | 與熱脫附儀匹配 |
4. 色譜條件
- 色譜柱：安益譜 DB-5MS 毛細(xì)管柱；
- 柱溫程序：初始溫度 40℃，保持 5min；以 5℃/min 升溫至 150℃，保持 2min；再以 10℃/min 升溫至 250℃，保持 5min；
- 載氣：高純氦氣，恒流模式，流速 1.0 mL/min；
- 進(jìn)樣口：分流進(jìn)樣，進(jìn)樣口溫度 250℃，分流比 10:1；
- 溶劑延遲：3min。
二、結(jié)果與討論
（一）線性關(guān)系與檢出限
將標(biāo)準(zhǔn)吸附管按 “熱脫附 - 色譜 - 質(zhì)譜” 流程進(jìn)樣分析，以目標(biāo) VOCs 的質(zhì)量（x，ng）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的定量離子峰面積（y）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并進(jìn)行線性回歸。結(jié)果表明，35 種 VOCs 在 0.5~50ng 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（R2）均≥0.999，部分化合物的線性回歸方程見表 2。
目標(biāo) VOCs | 相關(guān)系數(shù)（R2） |
苯 | 0.9998 |
甲苯 | 0.9997 |
乙苯 | 0.9999 |
對 / 間二甲苯 | 0.9998 |
鄰二甲苯 | 0.9996 |
按 HJ 644-2013 要求，以 3 倍信噪比（S/N=3）計算方法檢出限（LOD），以 10 倍信噪比（S/N=10）計算定量限（LOQ）。
（二）精密度試驗
取質(zhì)量為 5ng 的標(biāo)準(zhǔn)吸附管（對應(yīng)濃度 0.42μg/m3，12L 采樣體積），平行測定 6 次，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。
（三）準(zhǔn)確度與加標(biāo)回收率
選取空白吸附管（經(jīng)活化后無目標(biāo) VOCs 檢出），分別加入低（1ng）、中（10ng）、高（30ng）三個水平的 VOCs 標(biāo)準(zhǔn)溶液，制備加標(biāo)吸附管，按實驗流程分析，計算加標(biāo)回收率。
三、結(jié)論
本研究基于安益譜 7700 單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，參考《HJ 644-2013 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測定 吸附管采樣 - 熱脫附 / 氣相色譜 - 質(zhì)譜法》建立了環(huán)境空氣 35 種 VOCs 的測定方法。通過優(yōu)化熱脫附、色譜及質(zhì)譜參數(shù)，方法在 0.5~50ng 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（R2≥0.999），檢出限低，精密度 RSD≤3.5%，加標(biāo)回收率 85.0%~115.0%，各項性能指標(biāo)均滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。該方法操作簡便、靈敏度高、準(zhǔn)確性好，可用于環(huán)境空氣、室內(nèi)空氣等場景中揮發(fā)性有機(jī)物的日常監(jiān)測與應(yīng)急檢測，為 VOCs 污染溯源與管控提供可靠的技術(shù)支撐。
