單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀-安益譜7700單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀關(guān)于化工胺類物質(zhì)的測定
一、方法原理
針對乙二胺、乙醇胺等 7 種強極性化工胺類（含活性氫基團，揮發(fā)性差、易吸附），采用硅烷化衍生化技術(shù)，通過 BSTFA（N,O - 雙 (三甲基硅基) 三氟乙酰胺）取代分子中的活性氫，降低極性并提升熱穩(wěn)定性。衍生產(chǎn)物經(jīng)弱極性氣相色譜柱分離后，利用安益譜 7700 的電子轟擊離子源（EI）電離，在全掃描模式下檢測特征離子，結(jié)合 NIST 2023 質(zhì)譜庫檢索（相似度≥85%）及保留時間比對定性。儀器≤0.1amu 質(zhì)量軸穩(wěn)定性與 13 極電子倍增器的高響應(yīng)特性，可有效捕捉衍生產(chǎn)物的分子離子峰及特征碎片，解決胺類物質(zhì)直接進樣易分解、峰形差的難題。
安益譜7700單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
二、儀器與試劑
（一）核心儀器
- 恒溫加熱模塊（控溫精度 ±1℃）、渦旋振蕩器、氮吹濃縮儀；
- 分析天平（精度 0.1mg）、10mL 具塞玻璃離心管、25μL 微量注射器。
（二）試劑與材料
- 標(biāo)準(zhǔn)品：乙二胺、乙醇胺、哌嗪、二乙烯三胺、羥乙基二胺、N - 氨基乙基哌嗪、羥乙基哌嗪（純度≥98%）；
- 衍生化試劑：BSTFA（含 1% TMCS，三甲基氯硅烷，催化衍生）；
- 溶劑：無水甲醇、正己烷（均為色譜純，經(jīng) 0.22μm 濾膜過濾）；
- 校準(zhǔn)溶液：4 - 溴氟苯（BFB）溶液（25mg/L，用于質(zhì)譜性能校驗）；
- 載氣：高純氦氣（≥99.999%）。
三、樣品前處理
- 樣品制備：取液體樣品 0.1g（精確至 0.1mg）于 10mL 離心管，加入 2mL 無水甲醇超聲溶解 5min，8000r/min 離心 5min，取上清液 1mL 至另一離心管；
- 衍生化反應(yīng)：加入 50μL BSTFA，渦旋混勻 30s，置于 70℃恒溫加熱模塊反應(yīng) 30min，冷卻至室溫；
- 凈化濃縮：加入 2mL 正己烷萃取，靜置分層后取上層有機相，經(jīng)無水硫酸鈉脫水，40℃氮吹濃縮至 1mL；
- 過濾待測：過 0.22μm 有機濾膜，轉(zhuǎn)移至棕色樣品瓶中待測（衍生后 24h 內(nèi)完成分析）。
四、定性分析與方法驗證
- 定性判定標(biāo)準(zhǔn)：
- 樣品中目標(biāo)衍生產(chǎn)物的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品衍生產(chǎn)物保留時間偏差≤0.05min；
- 質(zhì)譜圖中分子離子峰、關(guān)鍵碎片離子均出現(xiàn)，且碎片離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品譜圖偏差≤10%；
- 結(jié)合氮規(guī)則輔助驗證：含偶數(shù)個氮原子的胺類（如哌嗪）衍生產(chǎn)物分子離子峰為偶數(shù)質(zhì)量數(shù)，含奇數(shù)個氮原子的（如乙二胺）為奇數(shù)質(zhì)量數(shù)。
- 方法性能驗證：
- 衍生效率：7 種胺類衍生化轉(zhuǎn)化率均≥90%，其中乙醇胺、羥乙基哌嗪因含羥基，衍生反應(yīng)需嚴(yán)格控制水分（溶劑水含量≤0.01%）；
- 重復(fù)性：同一標(biāo)準(zhǔn)品衍生后 6 次平行進樣，保留時間 RSD＜0.5%，特征離子峰面積 RSD＜8%；
- 檢出靈敏度：對各目標(biāo)胺類的定性檢出限≤0.1μg/mL，適配化工原料中微量雜質(zhì)定性需求；
- 基質(zhì)適用性：在乙二醇、二甲基甲酰胺等常見化工溶劑基質(zhì)中，目標(biāo)衍生產(chǎn)物峰形對稱，無明顯基質(zhì)干擾峰。
五、關(guān)鍵技術(shù)要點與注意事項
（一）衍生化控制關(guān)鍵
- 衍生試劑 BSTFA 易水解，需現(xiàn)用現(xiàn)開，實驗全程使用干燥玻璃器具，避免水分影響衍生效率；
- 反應(yīng)溫度與時間需精準(zhǔn)控制：低于 60℃會導(dǎo)致衍生不完全，高于 80℃可能引發(fā)產(chǎn)物分解，30min 反應(yīng)可確保多氨基化合物充分衍生。
（二）儀器操作與維護
- 胺類衍生產(chǎn)物易吸附，進樣口襯管需使用去活襯管，每 20 個樣品更換 1 次，避免殘留污染；
- 每日分析前用 BFB 溶液校驗質(zhì)譜性能，確保 m/z 50-300 范圍內(nèi)離子響應(yīng)正常，特征離子豐度比符合要求；
- 色譜柱使用前需在 300℃老化 2h，去除柱內(nèi)殘留的極性雜質(zhì)。
（三）樣品處理注意事項
- 含高濃度醛酮類雜質(zhì)的樣品，需先經(jīng)酸性氧化鋁柱凈化，避免與胺類發(fā)生縮合反應(yīng)影響衍生；
- 衍生后的樣品需避光保存，硅烷化產(chǎn)物在光照下易降解，導(dǎo)致定性結(jié)果誤判。
