安益譜 TQ8100三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測食品中氯丙醇酯
1 方法原理
食品中氯丙醇酯（3-MCPD 酯、2-MCPD 酯、1,3-DCP 酯等）需經(jīng)堿水解 - 衍生化轉(zhuǎn)化為可檢測形態(tài)：樣品中加入氘代內(nèi)標(biāo)后，通過甲醇鈉溶液斷裂酯鍵生成游離氯丙醇，經(jīng)酸中和與基質(zhì)分散固相萃取凈化，再用七氟丁酰基咪唑（HFBI）衍生生成穩(wěn)定衍生物。利用安益譜 TQ8100 的三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜系統(tǒng)，在多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式下實現(xiàn)高選擇性定性與定量，其雙真空腔與惰性離子源設(shè)計可有效降低基質(zhì)干擾，保障痕量檢測靈敏度。
安益譜TQ8100三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀
2 實驗部分
2.1 儀器與試劑
- 儀器：安益譜 TQ8100 三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀（配備程序升溫大體積進(jìn)樣口、EPC 柱中反吹系統(tǒng)、惰性陶瓷 EI 電離源）；VF-1701MS 毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm，極性固定相適配含氟衍生物分離）；基質(zhì)分散固相萃取柱（C18/PSA 復(fù)合填料）；氮吹儀（控溫精度 ±1℃）。
- 試劑：4 種氯丙醇酯標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥98%）；氘代內(nèi)標(biāo)（d5-3-MCPD 酯、d5-1,3-DCP，純度≥99%）；甲醇鈉 - 甲醇溶液（0.5mol/L）；冰乙酸、七氟丁酰基咪唑（HFBI，衍生專用）；叔丁基甲基醚、正己烷（均為色譜純）；氦氣（純度≥99.999%）、氮氣（純度≥99.99%）。
2.2 儀器參數(shù)優(yōu)化（適配 TQ8100 硬件特性）
2.2.1 色譜條件
- 柱箱升溫程序：初始 40℃保持 1min，以 40℃/min 升至 120℃，再以 5℃/min 升至 240℃，最后以 12℃/min 升至 300℃保持 6min（兼顧衍生物分離與快速分析，16min 內(nèi)完成檢測）。
- 進(jìn)樣口：280℃，不分流進(jìn)樣（大體積進(jìn)樣口提升靈敏度），進(jìn)樣量 2μL，進(jìn)樣后 0.8min 開啟分流閥（避免柱超載）。
- 載氣與反吹：氦氣，恒流模式 1.0mL/min；EPC 柱中反吹系統(tǒng)設(shè)置：檢測結(jié)束后（30min）啟動反吹，流量 15mL/min 持續(xù) 5min，去除高沸點基質(zhì)殘留。
- 傳輸線溫度：280℃（匹配衍生物流出溫度）。
2.2.2 質(zhì)譜條件
- 離子源：EI 電離源，70eV，溫度 280℃（惰性陶瓷材質(zhì)減少衍生劑污染，雙燈絲自動切換延長壽命）。
- 監(jiān)測模式：MRM 模式，每個衍生物選擇 2 組特征離子對（定量離子對 + 定性離子對），碰撞氣（氬氣）流量 20psi，射出電壓（CXP）3V。
- 溶劑延遲：4min（規(guī)避叔丁基甲基醚干擾），掃描速度 15000amu/s（捕獲痕量衍生物信號）。
2.3 樣品前處理（參照 GB 5009.191-2024 第一法）
- 提取與水解：稱取 5.0g 食品樣品（油脂類直接取樣，乳粉等需先加 10mL 正己烷提取脂肪）于 50mL 離心管，加入 100μL 氘代內(nèi)標(biāo)溶液，渦旋混勻后加 5mL 甲醇鈉 - 甲醇溶液，37℃水浴振蕩 30min 完成水解。
- 中和與凈化：加 2mL 冰乙酸中和至 pH 5-7，加入 10mL 正己烷渦旋 2min 去脂，離心后取下層水相過基質(zhì)分散固相萃取柱，用 5mL 乙醚洗脫，收集洗脫液。
- 衍生與濃縮：洗脫液加 100μL HFBI，70℃衍生 10min，冷卻后 40℃氮吹至近干，用 1mL 乙酸乙酯復(fù)溶，經(jīng) 0.22μm 濾膜過濾待測。
2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
配制混合標(biāo)準(zhǔn)系列（5-400ng/mL，含固定濃度氘代內(nèi)標(biāo)），按上述前處理與儀器條件測定，以 “目標(biāo)物濃度 / 內(nèi)標(biāo)濃度” 為橫坐標(biāo)，“目標(biāo)物衍生物峰面積 / 內(nèi)標(biāo)衍生物峰面積” 為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，要求相關(guān)系數(shù) R2≥0.999。
3 方法驗證（符合新國標(biāo)要求）
3.1 線性范圍與檢出限
注：檢出限基于 S/N=3 計算，乳粉基質(zhì)檢出限可低至 2-3μg/kg。
3.2 精密度與回收率
- 精密度：取植物油樣品加標(biāo)（0.1mg/kg），平行測定 6 次，RSD 為 2.79%-8.30%（TQ8100 全金屬四極桿保障離子傳輸穩(wěn)定性）。
- 回收率：在 0.05、0.2、1.0mg/kg 三個加標(biāo)水平下，回收率為 87.6%-106.4%，符合 GB 5009.191-2024 中 80%-120% 的要求。
3 方法優(yōu)勢
- 硬件適配性強(qiáng)：依托 TQ8100 的 EPC 柱中反吹系統(tǒng)，可自動去除基質(zhì)殘留，減少柱污染，延長色譜柱壽命 30% 以上。
- 數(shù)據(jù)處理智能化：儀器軟件內(nèi)置 GB 5009.191-2024 計算公式，自動完成內(nèi)標(biāo)校正、回收率補償及毒性當(dāng)量換算，無需手動計算。
- 適用基質(zhì)廣泛：可覆蓋動植物油、乳粉、餅干等多類食品，通過調(diào)整凈化填料比例即可適配不同基質(zhì)干擾，檢出限優(yōu)于同類國標(biāo)方法。
