安益譜TQ9120三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀檢測水質(zhì)14種烷基酚和雙酚A
1 方法原理
水質(zhì)中 14 種烷基酚（如辛基酚、壬基酚）及雙酚 A（BPA）具有弱疏水性與一定極性，采用固相萃取（SPE）- 反相高效液相色譜分離 - 三重四極桿質(zhì)譜檢測技術：樣品經(jīng) Oasis HLB 固相萃取柱富集凈化，去除水基質(zhì)中水溶性雜質(zhì)；通過安益譜 TQ9120 的反相色譜柱實現(xiàn)目標物分離，在電噴霧電離源（ESI-）下離子化，以多反應監(jiān)測（MRM）模式進行定性與定量。其超高壓輸液泵（最大壓力 1200bar）與高靈敏度檢測器（檢出限達 fg 級），可滿足水質(zhì)中痕量目標物（ng/L 級）的精準檢測需求。
安益譜TQ9120三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀
2 實驗部分
2.1 儀器與試劑
- 儀器：安益譜 TQ9120 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀（配備 ESI 電離源、1200bar 超高壓輸液泵、柱溫箱）；Waters XBridge C18 色譜柱（150mm×2.1mm×3.5μm，適配反相分離）；固相萃取裝置（含真空泵）；Oasis HLB 固相萃取柱（60mg/3mL）；氮吹儀（控溫精度 ±1℃）；超純水機（電阻率≥18.2MΩ?cm）。
- 試劑：14 種烷基酚標準品（純度≥98%）、雙酚 A 標準品（純度≥99%）；氘代內(nèi)標（d16 - 壬基酚、d10 - 雙酚 A，純度≥99%）；甲醇、乙腈（均為質(zhì)譜純）；乙酸銨（色譜純）；甲酸（質(zhì)譜純）；固相萃取柱活化試劑（甲醇、乙腈 - 水溶液）。
2.2 儀器參數(shù)優(yōu)化（適配 TQ9120 特性）
2.2.1 色譜條件
- 流動相：A 相（0.1% 甲酸水溶液）、B 相（乙腈），梯度洗脫程序如下：
- 柱溫：40℃（穩(wěn)定保留時間，減少峰展寬）；進樣口：25℃（室溫進樣，避免目標物揮發(fā)）；進樣量：5μL（適配超高壓系統(tǒng)，減少柱超載）。
2.2.2 質(zhì)譜條件
- 電離源：ESI-（電噴霧負離子模式），噴霧電壓 - 4500V，鞘氣壓力 35psi，輔助氣壓力 10psi，離子源溫度 350℃。
- 監(jiān)測模式：MRM 模式，每個目標物選擇 2 組特征離子對（定量離子對 + 定性離子對），碰撞能量（CE）與去簇電壓（DP）經(jīng)優(yōu)化后設定（如雙酚 A：母離子 227.1m/z，定量子離子 211.1m/z，CE 18V；定性子離子 133.0m/z，CE 30V）。
- 掃描速度：2000Da/s（保障 14 種目標物與內(nèi)標同時精準捕獲），溶劑延遲：3min（規(guī)避溶劑峰干擾）。
2.3 樣品前處理（參照 HJ 1249-2022 標準優(yōu)化）
- 樣品預處理：取 1000mL 水樣，用 0.45μm 玻璃纖維濾膜過濾，去除懸浮顆粒物；加入 100μL 氘代內(nèi)標溶液（濃度 10μg/mL），混勻后用甲酸調(diào)節(jié) pH 至 3-4（增強目標物在 SPE 柱上的吸附）。
- 固相萃取活化與上樣：Oasis HLB 柱依次用 5mL 甲醇、5mL 超純水活化；將預處理后的水樣以 5mL/min 流速過柱，富集目標物；過完柱后用 5mL 5% 甲醇水溶液淋洗，抽干柱體 30min 去除殘留水分。
- 洗脫與濃縮：用 5mL 乙腈分 2 次洗脫，收集洗脫液；40℃氮吹至近干，用甲醇定容至 1mL，經(jīng) 0.22μm 有機相濾膜過濾，待測。
2.4 標準曲線繪制
配制混合標準系列（0.1-100ng/L，含固定濃度氘代內(nèi)標），按上述條件測定，以 “目標物濃度 / 內(nèi)標濃度” 為橫坐標，“目標物峰面積 / 內(nèi)標峰面積” 為縱坐標，繪制標準曲線，要求相關系數(shù) R2≥0.999。
3 方法驗證（符合 HJ 1249-2022 要求）
3.1 線性范圍與檢出限
注：檢出限基于 S/N=3 計算，定量限基于 S/N=10 計算，適用于地表水、地下水、生活污水等基質(zhì)。
3.2 精密度與回收率
- 精密度：取地表水樣品加標（10ng/L），平行測定 6 次，14 種目標物與雙酚 A 的 RSD 為 1.8%-6.5%（TQ9120 的高穩(wěn)定性四極桿保障重現(xiàn)性）。
- 回收率：在 0.5、5、50ng/L 三個加標水平下，回收率為 88.2%-105.3%，符合 HJ 1249-2022 中 80%-120% 的要求。
3.3 基質(zhì)效應評估
采用基質(zhì)匹配標準曲線法與溶劑標準曲線法對比，基質(zhì)效應因子為 0.92-1.08（接近 1），表明經(jīng) SPE 凈化后，水基質(zhì)對檢測結果影響極小（TQ9120 的 MRM 模式進一步抑制基質(zhì)干擾）。
4 方法優(yōu)勢
- 高靈敏度適配：依托 TQ9120 的 fg 級檢測能力，檢出限低至 0.02ng/L，滿足水質(zhì)中痕量烷基酚與雙酚 A 的監(jiān)測需求。
- 高效凈化：優(yōu)化的 SPE 前處理流程，結合 Oasis HLB 柱高吸附容量，可有效去除水基質(zhì)中干擾物質(zhì)，降低基質(zhì)效應。
- 快速分析：超高壓色譜系統(tǒng)實現(xiàn) 22min 內(nèi)完成 14 種烷基酚與雙酚 A 的分離檢測，較傳統(tǒng)方法效率提升 30%。
