安益譜TQ8100三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測水質(zhì)中德克隆
1 方法原理
德克隆（雙 (六氯環(huán)戊二烯) 環(huán)辛烷，DP）含順式（syn-DP）與反式（anti-DP）兩種異構(gòu)體，具有高氯含量、強(qiáng)疏水性及環(huán)境持久性，水質(zhì)中多以 ng/L 級痕量存在。采用固相萃取富集 - GCB/PSA 復(fù)合凈化前處理，去除水基質(zhì)中色素、脂類及極性干擾物；通過安益譜 TQ8100 的 EI 電離源實現(xiàn)目標(biāo)物離子化，利用三重四極桿的多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式，精準(zhǔn)捕獲特征離子對，實現(xiàn)兩種異構(gòu)體的同步定性與定量。其 fg 級檢出限與 ±0.10 amu/48h 的質(zhì)量穩(wěn)定性，可滿足地表水、工業(yè)廢水等多基質(zhì)中德克隆的痕量檢測需求。
安益譜TQ8100三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀
2 實驗部分
2.1 儀器與試劑
- 儀器：安益譜 TQ8100 三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀（配備 EI 電離源，質(zhì)量范圍 1.5-1250amu）；SH-I-5Sil MS 毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25μm，強(qiáng)惰性固定相適配含氯化合物）；GCB/PSA 復(fù)合固相萃取柱（500mg/500mg/6mL）；固相萃取裝置；氮吹儀（控溫精度 ±1℃）；0.45μm 玻璃纖維濾膜。
- 試劑：syn-DP、anti-DP 標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥98%）；氘代內(nèi)標(biāo)（13C12-anti-DP，純度≥99%）；正己烷、丙酮（均為色譜純）；無水硫酸鈉（分析純，450℃烘烤 4h 除雜）；氦氣（純度≥99.999%）。
2.2 儀器參數(shù)優(yōu)化（適配 TQ8100 硬件特性）
2.2.1 色譜條件
- 柱箱升溫程序：初始 80℃保持 1min，以 20℃/min 升至 320℃，保持 15min（保障高沸點(diǎn)異構(gòu)體完全流出，同步分離基質(zhì)雜質(zhì)）。
- 進(jìn)樣口：260℃，不分流進(jìn)樣（提升痕量檢出靈敏度），進(jìn)樣后 1min 開啟分流閥（避免柱超載），進(jìn)樣量 1μL。
- 載氣：氦氣，恒壓模式 37.7kPa（對應(yīng)流速約 1.0mL/min，穩(wěn)定保留時間）。
- 傳輸線溫度：280℃（匹配離子源與色譜柱溫度需求）。
2.2.2 質(zhì)譜條件
- 離子源：EI 電離源，70eV，溫度 250℃（適配 TQ8100 標(biāo)準(zhǔn)配置，減少氯代化合物吸附）。
- 監(jiān)測模式：MRM 模式，每個異構(gòu)體選擇 2 組特征離子對（定量 + 定性），碰撞氣（氬氣）壓力 20psi，具體參數(shù)見表 1。
- 掃描參數(shù)：掃描速度 10000amu/s（TQ8100 上限性能，保障異構(gòu)體信號完整捕獲），溶劑延遲 5min（規(guī)避正己烷干擾）。
2.3 樣品前處理（結(jié)合新污染物檢測需求優(yōu)化）
- 樣品預(yù)處理：取 1000mL 水樣，經(jīng) 0.45μm 玻璃纖維濾膜過濾，加入 100μL 氘代內(nèi)標(biāo)溶液（濃度 10μg/mL），混勻后用鹽酸調(diào)節(jié) pH 至中性（減少極性雜質(zhì)吸附）。
- 固相萃取富集：GCB/PSA 柱依次用 5mL 丙酮、5mL 正己烷活化；水樣以 5mL/min 流速過柱，富集目標(biāo)物；用 5mL 5% 丙酮 - 正己烷溶液淋洗，抽干柱體 30min 去除殘留水分。
- 洗脫與濃縮：用 10mL 丙酮 - 正己烷（1:1，V/V）分 2 次洗脫，收集洗脫液；加入 2g 無水硫酸鈉脫水，40℃氮吹至近干，用正己烷定容至 1mL，待測（全程 2h 內(nèi)完成）。
2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
配制混合標(biāo)準(zhǔn)系列（0.5-50ng/mL，含 10ng/mL 氘代內(nèi)標(biāo)），按優(yōu)化條件測定，以 “異構(gòu)體濃度 / 內(nèi)標(biāo)濃度” 為橫坐標(biāo)，“峰面積比” 為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，要求相關(guān)系數(shù) R2≥0.999。
3 方法驗證（符合新污染物檢測規(guī)范）
3.1 線性范圍與檢出限
注：檢出限基于 S/N=3 計算，TQ8100 的高靈敏度保障 ng/L 級檢測下限，適用于地表水、工業(yè)廢水等基質(zhì)。
3.2 精密度與回收率
- 精密度：取地表水樣品加標(biāo)（10ng/L），平行測定 6 次，syn-DP 與 anti-DP 的 RSD 分別為 3.2%、2.8%（TQ8100 穩(wěn)定四極桿保障重現(xiàn)性）。
- 回收率：在 50ng/L、100ng/L 兩個加標(biāo)水平下，回收率為 87.5%-109.0%（符合環(huán)境痕量檢測 80%-120% 要求），工業(yè)廢水基質(zhì)中回收率仍可達(dá) 82.3%-105.7%。
3.3 基質(zhì)效應(yīng)評估
采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線法校正，syn-DP 與 anti-DP 的基質(zhì)效應(yīng)因子分別為 0.95、0.93（接近 1），表明 GCB/PSA 復(fù)合凈化可有效去除水基質(zhì)中色素、腐殖酸等干擾，結(jié)合 TQ8100 的 MRM 模式進(jìn)一步抑制基質(zhì)影響。
4 方法優(yōu)勢
- 高靈敏度適配：依托 TQ8100 優(yōu)于 4fg 八氟萘的檢出能力，德克隆檢出限低至 0.10ng/L，滿足 POPs 公約管控的痕量監(jiān)測需求。
- 異構(gòu)體同步檢測：優(yōu)化的色譜 - 質(zhì)譜條件實現(xiàn) syn-DP 與 anti-DP 基線分離，可同步測定異構(gòu)體比例（f syn 值），為環(huán)境遷移研究提供數(shù)據(jù)支撐。
- 強(qiáng)抗干擾性：GCB/PSA 復(fù)合凈化結(jié)合三重四極桿的特異性篩選，可耐受工業(yè)廢水等高復(fù)雜基質(zhì)，回收率與精密度均優(yōu)于傳統(tǒng)單柱凈化方法。
