基于安益譜 7700 單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚測(cè)定方法（參考 GB/T 26125-2011）
一、方法原理
利用多溴聯(lián)苯（PBBs）和多溴二苯醚（PBDEs）在氣相色譜固定相上的分配系數(shù)差異實(shí)現(xiàn)分離，通過(guò)安益譜 7700 單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀的電子轟擊電離源（EI）將分離后的目標(biāo)化合物電離為特征離子，采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）檢測(cè)特征離子的信號(hào)強(qiáng)度，結(jié)合保留時(shí)間與特征離子豐度比進(jìn)行定性，以?xún)?nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法計(jì)算目標(biāo)化合物的含量，符合《GB/T 26125-2011》對(duì)電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)檢測(cè)的技術(shù)要求。
安益譜7700單四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
二、儀器與試劑
（一）主要儀器
- 索氏提取器（或加速溶劑萃取儀、微波輔助萃取儀）；
- 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（或氮吹儀）；
- 固相萃取裝置；
- 分析天平（精度 0.1mg）；
- 超聲波清洗器；
- 研磨機(jī)（配備瑪瑙研缽或碳化鎢研磨頭，避免交叉污染）；
- 離心管（50mL，聚四氟乙烯材質(zhì)）；
- 容量瓶（10mL、25mL、50mL，經(jīng)正己烷浸泡清洗并烘干）；
- 固相萃取柱（弗羅里硅土柱，1g/6mL，或凝膠滲透色譜柱 GPC，根據(jù)基質(zhì)干擾情況選擇）。
（二）主要試劑
- 正己烷（色譜純）；
- 甲苯（色譜純）；
- 二氯甲烷（色譜純）；
- 無(wú)水硫酸鈉（分析純，550℃灼燒 4h，冷卻后密封保存）；
- 多溴聯(lián)苯（PBBs）標(biāo)準(zhǔn)品（包含一溴聯(lián)苯至十溴聯(lián)苯同系物，純度≥98%）；
- 多溴二苯醚（PBDEs）標(biāo)準(zhǔn)品（包含一溴二苯醚至十溴二苯醚同系物，純度≥98%）；
- 內(nèi)標(biāo)物（如 13C 標(biāo)記的多溴聯(lián)苯、13C 標(biāo)記的多溴二苯醚，純度≥99%，用于內(nèi)標(biāo)法定量）；
- 空白樣品（經(jīng)檢測(cè)不含 PBBs 和 PBDEs 的電子電氣產(chǎn)品材質(zhì)，如純聚乙烯、純聚丙烯）；
- 濾膜（0.22μm 有機(jī)系微孔濾膜）。
三、實(shí)驗(yàn)步驟
（一）樣品前處理（參考 GB/T 26125-2011 ）
（二）儀器條件設(shè)置
（三）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制
（四）樣品測(cè)定
按照儀器條件測(cè)定待測(cè)樣品溶液，記錄目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和特征離子峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算樣品中 PBBs 和 PBDEs 各同系物的含量，總含量為各同系物含量之和。
四、方法驗(yàn)證（符合 GB/T 26125-2011 技術(shù)要求）
（一）線(xiàn)性關(guān)系
PBBs 和 PBDEs 各同系物在 0.1-20μg/mL 濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)（R2）均≥0.999，滿(mǎn)足定量分析要求。
（二）檢測(cè)限（LOD）與定量限（LOQ）
通過(guò)空白樣品加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，以 3 倍信噪比（S/N=3）計(jì)算 LOD，10 倍信噪比（S/N=10）計(jì)算 LOQ。
（三）精密度
取空白樣品進(jìn)行低（0.5mg/kg）、中（5mg/kg）、高（10mg/kg）三個(gè)濃度水平的加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，每個(gè)水平平行測(cè)定 6 次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。
（四）準(zhǔn)確度
選取不含 PBBs 和 PBDEs 的電子電氣產(chǎn)品空白樣品，進(jìn)行上述三個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，每個(gè)水平平行測(cè)定 3 次。
五、注意事項(xiàng)
- 實(shí)驗(yàn)所用器皿需經(jīng)鉻酸洗液浸泡、超純水沖洗后，用色譜純?nèi)軇?rùn)洗 3 次并烘干，避免塑料器皿（如普通離心管），防止 PBBs/PBDEs 吸附或交叉污染。
- 高溴代化合物（如九溴聯(lián)苯、十溴二苯醚）易吸附在進(jìn)樣口襯管和色譜柱柱頭，需定期更換進(jìn)樣口襯管（每 50 針樣品更換 1 次），并對(duì)色譜柱進(jìn)行老化（按柱溫程序升至 320℃保持 30min）。
- 質(zhì)譜儀需每周進(jìn)行質(zhì)量軸校準(zhǔn)（使用全氟三丁胺 PFTBA），每月清潔離子源，確保儀器靈敏度和穩(wěn)定性。
- 樣品前處理中，無(wú)水硫酸鈉需徹底灼燒除雜，固相萃取柱活化后避免干涸，防止目標(biāo)化合物損失。
- 標(biāo)準(zhǔn)品需避光低溫保存，高濃度標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋時(shí)采用逐級(jí)稀釋法，避免濃度誤差；實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，排除溶劑、試劑帶來(lái)的干擾。
