三重四極桿氣相色譜質譜聯(lián)用儀-安益譜TQ8100三重四極桿氣相色譜質譜聯(lián)用儀檢測226種農藥殘留
一、方法概述
本方法針對蔬菜、水果、谷物等植物源性食品中 226 種農藥殘留（涵蓋 GB 23200.113 規(guī)定的 208 種及 18 種新增農藥，含有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯等 12 大類），利用 Anyeep TQ8100 的 “母離子篩選 - 碰撞碎裂 - 子離子檢測” 三級分析能力，通過基質適配型 QuEChERS 前處理與 MRM 參數(shù)優(yōu)化，實現(xiàn) μg/kg 級痕量殘留準確定量，符合 GB 2763-2024《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》要求。
二、實驗部分
（一）儀器與試劑
- 儀器：Anyeep TQ8100 三重四極桿 GC-MS/MS，高速勻漿機，12000r/min 離心機，SPE 裝置，控溫氮吹儀，0.22μm 有機濾膜。
- 試劑：
- 標準品：226 種農藥標準品，購自國家計量認證中心；
- 內標物：磷酸三苯酯（TPP）、十氯聯(lián)苯（DCB），10μg/mL 甲醇溶液；
- 提取劑：乙腈（含 1% 乙酸，色譜純）、正己烷（色譜純）；
- 凈化劑：PSA 柱、GCB 柱，無水硫酸鎂、氯化鈉；
- 載氣：高純氦氣（≥99.9995%），碰撞氣：高純氮氣（≥99.999%）。
（二）樣品前處理優(yōu)化（QuEChERS 改良法）
1. 樣品制備
稱取 10.0g 勻漿樣品→加 50μL 內標液（終濃度 50ng/g）→渦旋 1min→靜置 5min。
2. 分基質提取與凈化
基質類型 | 提取步驟 | 凈化策略 |
低色素蔬菜 / 水果 | 加 20mL 乙腈（1% 乙酸）→渦旋 2min→30℃超聲 20min→加 5g MgSO?+2g NaCl→離心 10min（10000r/min）→取 10mL 上清液 | PSA 柱凈化（5mL 乙腈預淋洗→上樣→5mL 乙腈洗脫） |
高色素樣品（菠菜 / 草莓） | 同左 | “GCB+PSA” 串聯(lián)凈化（去除葉綠素與有機酸） |
高油脂樣品（花生 / 小麥） | 提取后加 5mL 正己烷脫脂→棄上層→取下層乙腈液 | PSA 柱凈化 + 0.22μm 濾膜過濾 |
3. 濃縮定容
凈化液 35℃氮吹至近干→正己烷定容至 10mL→待測。
三、方法學驗證
（一）性能指標（蔬菜基質為例）
指標 | 結果 |
線性范圍 | 0.01-100μg/L（R2＞0.9992，226 種均達標） |
檢出限 (LOD) | 0.001-0.005μg/kg（S/N=3） |
定量限 (LOQ) | 0.003-0.015μg/kg（S/N=10） |
重復性 (RSD) | 峰面積 RSD＜8.5%（n=6，0.1μg/L 標樣） |
回收率 | 72.3%-118.6%（加標 0.01、0.1、1μg/kg） |
（二）實際樣品分析
檢測 20 批樣品（5 批蔬菜、5 批水果、10 批谷物），12 批檢出低含量農藥（如芹菜中樂果 0.021μg/kg），均低于 GB 2763 限量；MRM 色譜圖無雜峰干擾，保留時間 RSD＜0.5%。
四、關鍵優(yōu)化要點
- 前處理效率：QuEChERS 法簡化流程，單樣處理時間＜1h，回收率較傳統(tǒng) SPE 提升 15%-20% ；
- 分離優(yōu)化：色譜柱 - 保護柱極性 / 尺寸適配，分離度提升 40%，高沸點農藥無展寬 ；
- MRM 靈敏度：儀器自動優(yōu)化碰撞能量，有機磷類響應值提升 35%；
- 基質控制：GCB 用量優(yōu)化（250mg/6mL），葉綠素去除率＞90% 且不吸附極性農藥。
