超高分辨質(zhì)譜儀-安益譜四極桿傅里葉變換靜電阱超高分辨質(zhì)譜儀Cassitrap 120K檢測CS?同位素
一、實驗部分
1.1 儀器與試劑
- 儀器：
- 電子轟擊電離源；獨(dú)立控溫質(zhì)譜接口；
- 特氟龍氣體采樣袋；高精度靜態(tài)稀釋儀；3? 分子篩干燥管。
- 試劑：
- CS?同位素標(biāo)準(zhǔn)氣（13C-CS?豐度 99 atom%、3?S-CS?豐度 99 atom%，純度＞99.9%）；
氦氣（≥99.999%）；空白氮?dú)猓ā?9.999%）；氘代內(nèi)標(biāo) D4-CS?（純度 98%）；無水乙醇（色譜純）。
1.2 樣品前處理（預(yù)濃縮 - 高分辨適配優(yōu)化）
- 樣品采集與除水：同原方法，氣體樣品直接采集，液 / 固體經(jīng)頂空（80℃平衡 30min）處理，分子篩除水至濕度＜5% RH。
- 預(yù)濃縮參數(shù)：
- 一級冷阱：-50℃（Tenax TA），二級冷阱：-180℃（活性炭），三級冷阱：-30℃；
- 吹掃流量 100mL/min（15min），解吸速率 50℃/s（-180→200℃，2min）；
- 關(guān)鍵優(yōu)化：解吸后載氣流量降至 0.8mL/min，匹配高分辨質(zhì)譜進(jìn)樣需求。
1.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體配制（絕對質(zhì)譜法校正適配）
- 儲備氣：13C-CS?、3?S-CS?用氦氣稀釋至 10μmol/mol，4℃避光保存 6 個月；
- 系列工作氣：0.1-10μmol/mol，含 1μmol/L D4-CS?內(nèi)標(biāo)；
- 校正樣品：按稱重法配制 13C-CS?/12C-CS?混合標(biāo)準(zhǔn)（豐度比 1:100），用于質(zhì)譜質(zhì)量偏倚校正。
二、方法性能與適用性
- 富集 - 檢測協(xié)同效率：Cassitrap 富集 1000 倍 + 高分辨靈敏度，檢出限低至 0.005μmol/mol（S/N=3）；
- 干擾排除能力：精確質(zhì)量過濾可完全分離 N?O、C?H?O?等干擾（質(zhì)量差＞0.06u）；
- 準(zhǔn)確度：加標(biāo)回收率 88.5%-108.2%，δ13C/δ3?S 測定 RSD＜0.5%（n=6）；
- 適用性：適用于環(huán)境樣品中痕量 CS?的同位素溯源，兼容氣體、液固頂空樣品。
三、注意事項（高分辨專屬補(bǔ)充）
- 每日開機(jī)后用全氟煤油校準(zhǔn)質(zhì)量軸，確保質(zhì)量準(zhǔn)確度≤1 ppm；
- 離子源每 30 個樣品清洗，采用 50% 甲醇 - 水超聲 + 氮?dú)獯蹈桑?/span>
- 校正樣品每批次配制，K 值變化＞2% 時重新校準(zhǔn)；
- 數(shù)據(jù)處理采用提取離子色譜圖（EIC），質(zhì)量窗口設(shè) ±2 ppm。
